Admisión UNAL · Química IV · La reacción

Lo que le pasa a la reacción una vez escrita

Los tres estudios anteriores construyen la reacción: el primero cuenta partículas, el segundo explica por qué los átomos se juntan, el tercero da el enlace y el nombre. Éste es lo que ocurre después — cuánto ocupa, cuánta energía suelta, a qué velocidad va, dónde se detiene y quién le pasa electrones a quién.

Los seis paneles comparten una advertencia que conviene leer antes que nada: termodinámica, cinética y equilibrio responden preguntas distintas y se confunden todo el tiempo. Que una reacción libere energía no dice nada de su velocidad; que un catalizador la acelere no dice nada de su rendimiento. Casi todos los errores de este bloque son cruzar esas tres preguntas.

Constantes que se usan — R = 0,0821 L·atm/(mol·K) · volumen molar 22,4 L a 0 °C y 1 atm · Kw = 10⁻¹⁴ a 25 °C · 0 °C = 273 K. En el examen se dan en el enunciado; conviene saber cuál falta cuando no aparece.
1

Un gas no tiene volumen propio: tiene el del recipiente

Todo el comportamiento de un gas cabe en una ecuación, y su utilidad real es que relaciona una magnitud macroscópica —el volumen— con una cuenta de partículas. Por eso el puente del primer estudio, gramos ↔ moles, sigue funcionando aquí: moles ↔ litros.

P V = n R T
P en atmósferas, V en litros, n en moles, T en KELVIN. R = 0,0821 L·atm/(mol·K) solo vale con esas unidades; con otras, R cambia de número.
Moles n = 1 mol
Temperatura T = 273 K (0 °C)
Presión P = 1 atm
V = n R TP
V = (1 × 0,0821 × 273) ÷ 1 = 22,41 L
Éstas son las condiciones normales clásicas —0 °C y 1 atm— y el resultado es el volumen molar, 22,4 L. Es la cifra que el examen da por sabida. Cuidado con una cosa: la IUPAC define hoy el estado estándar a 0 °C y 100 kPa, no 1 atm, y con esa definición el volumen molar es 22,7 L. Los 22,4 corresponden a la presión de 1 atm.
La trampa
Meter la temperatura en grados Celsius. Si T va en °C la ecuación deja de tener sentido: a 0 °C el volumen daría cero, y a temperaturas negativas daría volúmenes negativos. Siempre kelvin, siempre sumando 273.
Ley combinada — cuando cambian las condiciones de la misma masa de gas

Si el número de moles no cambia, n y R son constantes y la ecuación se convierte en una proporción entre el estado inicial y el final. No hace falta conocer n.

Estado inicial fijo: 10 L a 1 atm y 273 K
Presión final P₂ = 2 atm
Temperatura final T₂ = 546 K
P1 V1T1 = P2 V2T2
V₂ = (1 × 10 × 546) ÷ (273 × 2) = 10 L
Las tres leyes con nombre son casos particulares de ésta: Boyle es dejar T fija (P y V inversamente proporcionales), Charles es dejar P fija (V y T directamente proporcionales) y Gay-Lussac es dejar V fijo. No hay que aprenderse tres fórmulas: hay que tapar la magnitud que no cambia.
Lo que el examen pregunta de verdad
Rara vez pide despejar. Pide razonar la proporción: «si la presión se duplica a temperatura constante, el volumen…». Y pide el puente con el mol: «¿cuántos litros ocupan 3 g de H₂ en condiciones normales?» → 3 ÷ 2 = 1,5 mol → 1,5 × 22,4 = 33,6 L.
2

ΔH es una resta, y su signo lo dice todo

La entalpía de reacción no es una energía absoluta: es la diferencia entre lo que tienen los productos y lo que tenían los reactivos. Si los productos tienen menos, la diferencia sobró y salió del sistema — reacción exotérmica, ΔH negativo. El signo no es un adorno: es la respuesta.

ΔH = Hproductos − Hreactivos
Un ΔH negativo significa que el sistema PIERDE energía y el entorno se calienta. Es el convenio que más se invierte por descuido.
Energía de los reactivos = 60
Energía de los productos = 25
Energía de activación = 35
EavancereactivosproductosEaΔHexotérmica
ΔH = 25 − 60 = -35 → reacción exotérmica. Los productos están más abajo: sobró energía y se liberó al entorno, que se calienta.
Ley de Hess — las entalpías se suman como ecuaciones

Si una reacción se puede escribir como suma de otras, su ΔH es la suma de los ΔH. Da igual el camino: la entalpía es función de estado, y solo depende de dónde se empieza y dónde se acaba.

1

Se conocen dos combustiones

C(s) + O₂(g) → CO₂(g)  ΔH = −393,5 kJ
CO(g) + ½ O₂(g) → CO₂(g)  ΔH = −283,0 kJ
2

Se busca la formación del CO, que no se puede medir directamente

Se invierte la segunda —y al invertirla cambia el signo— y se suma a la primera.

C(s) + O₂ → CO₂  −393,5
CO₂ → CO + ½ O₂  +283,0
3

El CO₂ se cancela y queda la reacción buscada

C(s) + ½ O₂(g) → CO(g)  ΔH = −393,5 + 283,0 = −110,5 kJ
Las dos reglas que se cobran: invertir una ecuación invierte el signo del ΔH, y multiplicar los coeficientes multiplica el ΔH. Todo lo demás es álgebra de tachar términos iguales a los dos lados.
La trampa
Leer «libera energía» y marcar ΔH positivo. Liberar es perder, y perder es signo negativo desde el punto de vista del sistema. La combustión, la neutralización y casi toda reacción espontánea a temperatura ambiente tienen ΔH < 0; la fotosíntesis y la descomposición térmica lo tienen > 0.
3

Velocidad y energía son preguntas distintas

Ésta es la confusión central del bloque. Que una reacción libere mucha energía no dice nada de lo rápida que es: la conversión del diamante en grafito es exotérmica y tarda eras. Lo que fija la velocidad no es ΔH, es la barrera que hay que subir antes de bajar — la energía de activación.

Teoría de colisiones
Para que dos partículas reaccionen no basta con que choquen: tienen que chocar con energía suficiente para superar la energía de activación, y además con la orientación adecuada.
consecuencia Todo lo que aumente el número de choques, o la fracción de choques eficaces, acelera la reacción. Los cuatro factores clásicos son eso y nada más.
Active los factores y observe el efecto acumulado
Velocidad
0de 4 factores activos · velocidad relativa ≈ 10 (arranca en 10)
La escala del indicador es ilustrativa: sirve para ver que los factores se acumulan, no para calcular nada. La dependencia real de la velocidad con la temperatura es exponencial y con la concentración depende del orden de reacción, que se determina midiendo.
Más temperaturaacelera
Sube la energía cinética media, así que hay más choques y —sobre todo— una fracción mucho mayor de ellos supera la energía de activación.
ojo Es el factor más potente de los cuatro. La segunda parte, la fracción de choques eficaces, pesa más que el simple aumento del número de choques.
Tres preguntas que no se responden con lo mismo
PreguntaQué la respondeQué NO la responde
¿Libera o absorbe energía?el signo de ΔHla energía de activación
¿Qué tan rápido va?la energía de activación y la temperaturael signo de ΔH
¿Hasta dónde llega?la constante de equilibrioni ΔH ni el catalizador
Esta tabla es el panel entero. Casi todos los errores del bloque son responder una de las tres preguntas con el dato de otra, y el distractor favorito del examen es justamente ése: «el catalizador aumenta el rendimiento» — no lo aumenta, lo alcanza antes.
4

Equilibrio: no es que se pare, es que va igual de rápido en los dos sentidos

Una reacción en equilibrio no ha terminado. Sigue ocurriendo en los dos sentidos, a la misma velocidad, de modo que las concentraciones dejan de cambiar aunque las moléculas no dejen de reaccionar. Es equilibrio dinámico, y esa palabra es la que el examen comprueba.

Kc = [NH3]2[N2] [H2]3
Solo entran las especies en disolución o gaseosas. Los sólidos y los líquidos puros NO aparecen: su concentración es constante y se absorbe dentro de K.
Proceso de Haber — síntesis del amoníaco
N2 + 3 H2 ⇌ 2 NH3
ΔH = −92 kJ — la reacción directa es exotérmica · 4 moles de gas a la izquierda frente a 2 a la derecha
Aplique una perturbación al sistema en equilibrio
reactivosproductos
El equilibrio se desplaza hacia la derecha. Aumenta la concentración de un reactivo. El sistema consume parte del exceso desplazándose hacia los productos.
Le Châtelier, enunciado como se usa
Principio de Le Châtelier
Si sobre un sistema en equilibrio se aplica una perturbación, el sistema evoluciona en el sentido que contrarresta parcialmente esa perturbación.
método Pregúntese qué le sobra o qué le falta al sistema, y desplácelo hacia donde eso se consume o se repone. Con temperatura, trate el calor como una especie más: producto si la reacción es exotérmica, reactivo si es endotérmica.
La trampa
Creer que la temperatura y la concentración hacen lo mismo. Solo la temperatura cambia el valor de K. Añadir un reactivo desplaza el equilibrio pero K sigue valiendo lo mismo; calentar desplaza el equilibrio porque K cambió. La pregunta «¿qué modificación altera la constante de equilibrio?» tiene una sola respuesta correcta y es la temperatura.
5

El pH es un exponente disfrazado

Un salto de una unidad de pH no es «un poco más ácido»: es diez veces más ácido. La escala es logarítmica porque las concentraciones que describe recorren catorce órdenes de magnitud, y meterlas todas en una recta exigía comprimirlas.

pH = −log [H+]·pH + pOH = 14
El signo menos está ahí para que la escala quede en números positivos: las concentraciones de H⁺ son potencias negativas de diez.
pH = 7
0 · ácido7 · neutro14 · básico
[H⁺]10−7 = 1 × 10⁻⁷ mol/L
pOH14 − 7 = 7
[OH⁻]10−7 = 1 × 10⁻⁷ mol/L
producto iónico[H⁺]·[OH⁻] = 10−14 — constante a 25 °C, pase lo que pase
Disolución neutra: [H⁺] = [OH⁻] = 10⁻⁷ mol/L. Ojo, «neutro es pH 7» vale a 25 °C; a otra temperatura el punto neutro se mueve porque cambia el producto iónico del agua.
Las tres definiciones, de la más estrecha a la más general
Brønsted-Lowry
ácidodona un protón H⁺
baseacepta un protón H⁺
alcance Es la definición que el examen usa por defecto. Introduce los pares conjugados: al donar su protón, un ácido se convierte en su base conjugada.
Fuerte y concentrado no son sinónimos
Qué significaEjemplo
Fuertese disocia por completo en aguaHCl, HNO₃, H₂SO₄, NaOH, KOH
Débilse disocia solo en parte; queda un equilibrioCH₃COOH, H₂CO₃, NH₃
Concentradohay mucho soluto por litro — es otra preguntacualquiera de los anteriores
Un ácido débil concentrado puede tener pH más bajo que un ácido fuerte muy diluido. Fuerza es una propiedad de la sustancia; concentración es una decisión de quien prepara la disolución. Cruzar las dos es la pregunta clásica del tema.
Neutralización
Ma Va = Mb Vb
Vale cuando el ácido y la base intercambian un solo protón por fórmula. Con H₂SO₄ o Ca(OH)₂ hay que multiplicar por el número de protones u hidroxilos, o trabajar en equivalentes.
La reacción es siempre la misma: ácido + base → sal + agua. HCl + NaOH → NaCl + H₂O. Lo que se iguala en el punto de equivalencia no son los volúmenes ni las concentraciones, sino los moles de H⁺ y de OH⁻.
La trampa
Sumar pH. El pH no se suma ni se promedia: es un logaritmo. Mezclar volúmenes iguales de pH 3 y pH 5 no da pH 4 — hay que sumar los moles de H⁺ (10⁻³ y 10⁻⁵ por litro), dividir entre el volumen total y volver a tomar el logaritmo. El resultado queda muy cerca de 3,3, no de 4.
6

REDOX: seguir el rastro de los electrones

Una reacción de oxidación-reducción es una transferencia de electrones, y el número de oxidación es la contabilidad que permite seguirlos. No es una carga real —salvo en los iones—: es un reparto convencional que asigna los electrones del enlace al átomo más electronegativo.

Las reglas, en el orden en que se aplican
1

Elemento libre: cero

O₂, N₂, Fe, Cl₂, C — todos valen 0, sin importar cuántos átomos tenga la molécula.

2

Oxígeno −2, hidrógeno +1

Con dos excepciones que sí caen: peróxidos, donde el oxígeno vale −1, y hidruros metálicos, donde el hidrógeno vale −1.

3

La suma tiene que dar la carga

Cero en un compuesto neutro; la carga del ion en un ion. Ésa es la ecuación que despeja lo que falta.

Cr₂O₇²⁻ → 2x + 7(−2) = −2 → 2x = 12 → x = +6
Despeje el número de oxidación del átomo marcado
Mn = +7en KMnO₄
(+1) + x + 4(−2) = 0
Se despeja la única incógnita: x = +7 para cada átomo de Mn.
El permanganato es el oxidante de laboratorio por excelencia: con el manganeso en +7 solo puede bajar.
Quién es quién — la parte que más se invierte
EspecieQué le pasaSu número de oxidaciónPapel
Agente reductorse oxida: pierde electronesaumentareduce al otro
Agente oxidantese reduce: gana electronesdisminuyeoxida al otro
El agente oxidante es el que se reduce. Suena al revés y no lo es: se llama así por lo que le hace al otro, no por lo que le pasa a él. Es la inversión más frecuente del tema entero, y el examen la pregunta a propósito.
Regla mnemotécnica que sirve: «RedGa, OxiPi» — el que se Reduce Gana electrones, el que se Oxida los Pierde.
Electroquímica: las dos celdas son la misma reacción al revés
Galvánica (pila)Electrolítica
Qué hacereacción espontánea → produce corrientecorriente → fuerza una reacción no espontánea
Ánodonegativopositivo
Cátodopositivonegativo
En los dosla oxidación ocurre en el ÁNODO y la reducción en el CÁTODO
Lo único que hay que retener a prueba de trampa es la última fila: ánodo = oxidación, cátodo = reducción, siempre. Los signos sí se invierten entre los dos tipos de celda, y por eso preguntarlos es una pregunta buena y memorizarlos sin la regla es una mala idea.
Cuatro frases, una por confusión. La temperatura va en kelvin, siempre, o la ecuación de los gases deja de significar nada. ΔH negativo es energía que sale, y no dice absolutamente nada sobre la velocidad. El catalizador baja la barrera y no mueve la meta: ni cambia ΔH, ni cambia K, ni mejora el rendimiento. Y el agente oxidante es el que se reduce — se llama por lo que le hace al otro.
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Sources & bibliography

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  1. 01

    DIPA — Demostración Interactiva de la Prueba de Admisión

    Universidad Nacional de Colombia · Dirección Nacional de Admisiones

    Herramienta oficial y repetible para practicar con preguntas de los cinco componentes; entrega un puntaje por componente y un puntaje estandarizado al terminar. La propia página advierte que sirve para familiarizarse con el tipo de pregunta y que no hace parte del proceso de admisión. Es la referencia contra la que conviene contrastar la dificultad de cualquier banco generado, incluido este.

  2. 02

    Prueba de admisión — estructura y componentes

    Universidad Nacional de Colombia · Dirección Nacional de Admisiones

    120 preguntas de opción múltiple en 3 horas y 30 minutos, repartidas en cinco componentes: análisis textual 25, matemáticas 25, ciencias naturales 25, ciencias sociales 25 y análisis de la imagen 20. De ahí sale el ritmo promedio de 1 min 45 s por pregunta que usa el cronómetro de los bancos.

  3. 03

    Compendium of Chemical Terminology (Gold Book)

    International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC)

    Definiciones formales de los términos que estos estudios usan de manera estricta: número atómico, número de masa, isótopo, electronegatividad, energía de ionización, afinidad electrónica, enlace de hidrógeno, número de oxidación, catalizador, energía de activación, pH, quiralidad y aromaticidad.

  4. 04

    The International System of Units (SI), 9th edition

    Bureau International des Poids et Mesures (BIPM) · 2019

    Define el kelvin, el pascal y el mol. Es la razón por la que el panel de gases insiste en que la temperatura entra en kelvin: la escala Celsius no es proporcional a la energía cinética y la ecuación deja de tener sentido con ella.

  5. 05

    CODATA Internationally Recommended Values of the Fundamental Physical Constants

    Committee on Data of the International Science Council (CODATA)

    Valor recomendado de la constante molar de los gases, R = 8,314462618 J·mol⁻¹·K⁻¹ exactamente, que se sigue de la definición del kelvin y del mol. El valor 0,0821 L·atm·mol⁻¹·K⁻¹ que usa el material es ese mismo convertido de unidades y redondeado.

Open questions

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  • El volumen molar de 22,4 L y la expresión «condiciones normales».22,4 L/mol corresponde a 0 °C y 1 atm. La IUPAC define hoy el estado estándar a 0 °C y 100 kPa, y con esa definición el volumen molar es 22,7 L/mol. El material usa 22,4 porque es la cifra que el examen da por sabida, y lo declara en el panel en vez de dejar la ambigüedad abierta.
  • Las entalpías usadas en los ejemplos: −393,5 kJ (combustión del carbono), −283,0 kJ (combustión del CO), −92 kJ (síntesis del amoníaco), −890 kJ (combustión del metano), −198 kJ (oxidación del SO₂).Son los valores tabulados de uso corriente y la aritmética que se hace con ellos está verificada —la ley de Hess da −110,5 kJ exactos con los dos primeros—. No se tomaron de una tabla termodinámica citada con edición, así que valen como datos de ejercicio y no como referencia termoquímica.
  • Las condiciones industriales del proceso Haber-Bosch citadas en el banco (unos 450 °C y cerca de 200 atm, con catalizador de hierro).Son los órdenes de magnitud que se repiten en la literatura divulgativa y técnica; las plantas reales trabajan en rangos, no en un punto. Lo que sostiene las preguntas no son las cifras sino la tensión entre rendimiento y velocidad, que no depende de ellas.
  • Que el producto iónico del agua valga 10⁻¹⁴ y que el punto neutro sea pH 7.Vale a 25 °C. A otras temperaturas cambia, y con él se mueve el pH del agua neutra — el panel lo dice. El valor exacto de Kw a 25 °C es algo distinto de 1,00×10⁻¹⁴ según la fuente; aquí se usa el redondeo escolar.
  • Que la prueba se aplique en dos partes de 60 preguntas cada una, con 2 horas para la primera (análisis textual y matemáticas, más parte de ciencias) y 1 hora 30 minutos para la segunda (ciencias, sociales y análisis de imagen).Aparece de forma consistente en material preuniversitario, pero NO en las páginas de la Dirección Nacional de Admisiones, que solo declaran 120 preguntas y 3 h 30 min en total. Si fuera cierta, el ritmo real sería de 2 min por pregunta en la primera parte y de 1 min 30 s en la segunda, no de 1 min 45 s en todas. Por eso el cronómetro de los bancos ofrece los tres ritmos etiquetados por su procedencia en vez de imponer el promedio.
  • Las 26 preguntas del banco y sus respuestas.Están escritas para este material, no tomadas de exámenes publicados. La aritmética está verificada numéricamente; el estilo y la dificultad son una aproximación al examen real, no una muestra de él.